Thiophosphinsäure‐organylamidato‐Komplexe[Et2P(S)NR]2Ni, planar‐tetraedrische Chelate mit Metall‐Stickstoff‐Schwefel‐Chromophoren

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Abstract
Die Umsetzung von [Et2P(S)NR]−Li+ mit NiHal2 in inerten Lösungsmitteln ergab die extrem hydrolyseempfindlichen Komplexe [Et2P(S)NR]2 Ni (RMe, Et, iPr, tBu, cHex, Ph) 3a – f, die 4gliedrige Chelatringe und NiN2S2‐Chromophore enthalten. Durch magnetische Messungen, Elektronen‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie wird gezeigt, daß 3d (RtBu) innerhalb eines weiten Temperaturbereichs, sowohl in festem als auch gelöstem Zustand, ausschließlich tetraedrisch ist. In Lösungen der anderen Verbindungen 3 existiert ein Gleichgewicht planar ⇌ tetraedrisch, das sich mit steigender Temperatur und bei sperrigem R nach rechts verlagert. 3a und b (RMe, Et) sind in Lösung bei Raumtemperatur fast ausschließlich planar. Im Festzustand ist 3a wahrscheinlich pentakoordiniert und 3c ein Gemisch beider Isomeren. 3e ist tetraedrisch und 3f planar.