Phosphoniumsalze mit Hydrogendihalogenidanionen HCl2−, HBr2− Hl2− oder HBrCl−

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Abstract
Phosphoniumhydrogendihalogenide [R3PR′] [XHY] (X = Y = Cl, Br, I; X = Br, Y = Cl) bzw. [R3PH] HBr2 erhält man als extrem hydrolyseempfindliche Kristalle durch Umsetzung von Phosphoniumhalogeniden bzw. tertiären Phosphanen mit Halogenwasserstoff. IR‐spektroskopischen Befunden zufolge enhalten die Anionen [XHX]− in den festen Hydrogendihalogeniden zumeist symmetrische Wasserstoffbrücken. Aus der Protonenresonanz der Anionen wird geschlossen, daß in den Lösungen der Substanzen eine geringe (X = Cl, Br) oder auch stäkere (X = I) Dissoziation nach HX2− ⇌ X− + HX erfolgt. Beim Erwärmen spalten die Feststoffe Halogenwasserstoff unter Bildung von [R3PR′] X bzw. [R3PH]X ab. Die Hydrogenbromidchloride [R3PR′] [BrHCl] eliminieren hierbei ausschileßlich HCl. NMR‐Untersuchungen (1H und 31P) an Lösungen von [R3PH] HBr2 (R = Ph, 1‐Naphthyl) sowie von HBr und Ph3P in CDCl3 mit variierendem Molverhältinis beider Komponenten zeigen, daß hier ein schneller Austausch des Protons zwischen den konkurrierenden Lewisbasen R3P und Br− stattfindet.

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