Darstellung und Mechanismus der Bildung von Isocyanatopentacarbonylmetallaten des Chroms, Molybdäns und Wolframs
- 1 June 1968
- journal article
- research article
- Published by Wiley in European Journal of Inorganic Chemistry
- Vol. 101 (6) , 2143-2152
- https://doi.org/10.1002/cber.19681010632
Abstract
Bei der Umsetzung der Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram mit dem Azid‐Ion in Diäthylenglykol‐dimethyläther oder THF entstehen die Isocyanatopentacarbonylmetallat‐Anionen [Me(CO)5NCO]− (Me = Cr, Mo, W), die auch direkt aus Me(CO)6 und Kaliumcyanat zugänglich sind. Kinetische Untersuchungen — am Beispiel der Reaktion von W(CO)6 mit N(C2H5)4N3 in Aceton‐Lösung — sind mit einem primären nucleophilen Angriff des Azid‐Ions am C‐Atom einer CO‐Gruppe vereinbar; die Umlagerung zum Isocyanat und Abspaltung von Stickstoff dürfte analog wie beim Carbonsäureazidabbau nach Curtius synchron erfolgen.Keywords
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