Darstellung und Mechanismus der Bildung von Isocyanatopentacarbonylmetallaten des Chroms, Molybdäns und Wolframs

Abstract
Bei der Umsetzung der Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram mit dem Azid‐Ion in Diäthylenglykol‐dimethyläther oder THF entstehen die Isocyanatopentacarbonylmetallat‐Anionen [Me(CO)5NCO] (Me = Cr, Mo, W), die auch direkt aus Me(CO)6 und Kaliumcyanat zugänglich sind. Kinetische Untersuchungen — am Beispiel der Reaktion von W(CO)6 mit N(C2H5)4N3 in Aceton‐Lösung — sind mit einem primären nucleophilen Angriff des Azid‐Ions am C‐Atom einer CO‐Gruppe vereinbar; die Umlagerung zum Isocyanat und Abspaltung von Stickstoff dürfte analog wie beim Carbonsäureazidabbau nach Curtius synchron erfolgen.

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