RADIKALIONEN 801,2MEHRFACH THIADIAZOL-ÜBERBRÜCKTE BENZOL- UNDP-BENZOCHINON-RADIKAL- ANIONEN UND IHRE Cr-, Mo- UND W-PENTACARBONYL-KOMPLEXE

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Abstract
Stable radical anions of bis(thiadiazolo)-p-benzoquinone as well as of bis-and tris(thiadiazolo)benzene derivatives form on one-electron reduction using potassium/[2.2.2.] cryptand in THF solution. According to the assigned ESR spectra, their electron-rich sulfur centers exhibit especially large spin populations. On addition of THF soluble alkalimetal salts, the ESR signals vanish, whereas with metal hexacarbonyls Me(CO)6 paramagnetic mono- (Me=W) and di(metalpentacarbonyl) (Me=Cr, Mo, W) complexes result, for which HMO-McLachlan calculations suggest preferred coordination at the N centers of the same thiadiazol bridge. Stabile Radikalanionen von Bis(thiadiazol)-p-benzochinon sowie von Bis- und Tris(thiadiazol)-benzol-Derivaten entstehen bei Einelektronen-Reduktion mit Kalium/[2.2.2.]-Kryptand in THF Lösung. Nach den zugeordneten ESR-Spektren weisen ihre elektronenreichen Schwefel-Zentren besonders groβe Spinpopulationen auf. Bei Zugabe THF-löslicher Alkalimetall-Salze verschwinden die ESR-Signale, während sich mit Hexacarbonylen Me(CO)6 paramagnetische mono- (Me=W) und di(Metallpentacarbonyl)-Komplexe (Me=Cr, Mo, W) bilden, für welche HMO-McLachlan-Berechnungen bevorzugte Koordination an den N-Zentren der gleichen Thiadiazol-Brücke nahelegen.
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