1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 71. Zur Anlagerung des Benzonitriloxids an α, β‐ungesättigte Carbonsäureester

Publisher Website
Google Scholar
Abstract
Benzonitriloxid (2) addiert sich an Acrylsäure‐methylester zu den orientierungsisomeren 3‐Phenyl‐2‐isoxazolin‐5‐ und ‐4‐carbonsäureestern (4 und 7) im Verhältnis 96:4, während Methacrylsäure‐ und Methylenmalonsäureester ausschließlich die 5‐Carbonester (11, 26) liefern. Bei den Additionen an Crotonsäure‐ und Zimtsäureester (→ 12/13, 15/17) nimmt der Anteil am 4‐Carbonester zu; 3,3‐Dimethylacrylsäureester und 3‐Dimethylaminoacrylsäureester ergeben nur noch die 4‐Carbonester (14 bzw. 10 aus 27). — Die 2‐Addukte an Maleinsäure‐ und Fumarsäure‐dimethylester äquilibrieren in Lösung zum 9:91‐Verhältnis von 20 und 22, was den Nachweis der Stereospezifität bei der Cycloaddition erschwert. — Propiolsäure‐, Tetrolsäure‐ und Phenylpropiolsäure‐methylester treten mit 2 zu Gemischen von Isoxazol‐5‐und ‐4‐carbonestern zusammen (29/10, 31/33,32/35): der Anteil des letzteren steigt von 28 auf 99%. Die Orientierungen bei Additionen von 2 und Diphenylnitrilimin (3) werden verglichen.