Mittlere Ringe, XIX. Kinetik der Solvolyse der 1.2‐Benzo‐Cyclenyl‐(4)‐Tosylate; ein Beitrag zur Beteiligung des β‐ständigen Phenyls an der Ionisation
- 10 February 1964
- journal article
- Published by Wiley in European Journal of Organic Chemistry
- Vol. 671 (1) , 41-57
- https://doi.org/10.1002/jlac.19646710106
Abstract
Die 1.2‐Benzo‐cyclenyl‐(4)‐tosylate (XIII, n = 6–9) vermögen bei der Solvolyse intracyclisch ein Phenonium‐Ion zu bilden, dessen Spannung beim Übergang vom 6‐ zum 8‐gliedrigen Ring verschwindet. Die Formolyse von XIII, n = 8, erfährt durch die β‐Phenyl‐Beteiligung bei 35° eine 1000fache Beschleunigung, wie der Vergleich mit 1.2‐Benzo‐cyclooctenyl‐(5)‐tosylat (XX) lehrt. Für die ungewöhnliche Größe der Hilfeleistung werden Entropiegründe angeführt. Auch die Solvolysekonstanten in Eisessig, Äthanol und Dioxan/Wasser (70 : 30 Vol.‐%) werden diskutiert.Keywords
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